Никель

Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Перейти к навигации Перейти к поиску
Никель
← Кобальт | Медь →
28 Ni

Pd
Периодическая система элементовВодородГелийЛитийБериллийБорУглеродАзотКислородФторНеонНатрийМагнийАлюминийКремнийФосфорСераХлорАргонКалийКальцийСкандийТитанВанадийХромМарганецЖелезоКобальтНикельМедьЦинкГаллийГерманийМышьякСеленБромКриптонРубидийСтронцийИттрийЦирконийНиобийМолибденТехнецийРутенийРодийПалладийСереброКадмийИндийОловоСурьмаТеллурИодКсенонЦезийБарийЛантанЦерийПразеодимНеодимПрометийСамарийЕвропийГадолинийТербийДиспрозийГольмийЭрбийТулийИттербийЛютецийГафнийТанталВольфрамРенийОсмийИридийПлатинаЗолотоРтутьТаллийСвинецВисмутПолонийАстатРадонФранцийРадийАктинийТорийПротактинийУранНептунийПлутонийАмерицийКюрийБерклийКалифорнийЭйнштейнийФермийМенделевийНобелийЛоуренсийРезерфордийДубнийСиборгийБорийХассийМейтнерийДармштадтийРентгенийКоперницийНихонийФлеровийМосковийЛиверморийТеннессинОганесон
Периодическая система элементов
28Ni
Внешний вид простого вещества
Образец никеля
Свойства атома
Название, символ, номер Ни́кель / Niccolum (Ni), 28
Группа, период, блок 10 (устар. 8), 4,
d-элемент
Атомная масса
(молярная масса)
58,6934(4)[1] а. е. м. (г/моль)
Электронная конфигурация [Ar] 3d84s2
1s22s22p63s23p63d84s2
Радиус атома 124 пм
Химические свойства
Ковалентный радиус 115 пм
Радиус иона (+2e) 69 пм
Электроотрицательность 1,91 (шкала Полинга)
Электродный потенциал -0,25 В
Степени окисления 0, +2, +3
Энергия ионизации
(первый электрон)
736,2 (7,63) кДж/моль (эВ)
Термодинамические свойства простого вещества
Плотность (при н. у.) 8,902 г/см³
Температура плавления 1726 K (1453 °C, 2647 °F)
Температура кипения 3005 K (2732 °C, 4949 °F)
Мол. теплота плавления 17,61 кДж/моль
Мол. теплота испарения 378,6 кДж/моль
Молярная теплоёмкость 26,1[2] Дж/(K·моль)
Молярный объём 6,6 см³/моль
Кристаллическая решётка простого вещества
Структура решётки Кубическая гранецентрированая
Параметры решётки 3,524 Å
Температура Дебая 375 K
Прочие характеристики
Теплопроводность (300 K) 90,9 Вт/(м·К)
Номер CAS 7440-02-0
Наиболее долгоживущие изотопы
Изотоп Распростра-
нённость
Период полураспада Канал распада Продукт распада
58Ni 68,077% стабилен - -
59Ni следовые количества 7,6⋅104 лет ЭЗ 59Co
60Ni 26,223% стабилен - -
61Ni 1,140% стабилен - -
62Ni 3,635% стабилен - -
63Ni синт. 100 лет β 63Cu
64Ni 0,926% стабилен - -
28
Никель
58,6934
3d84s2

Ни́кель (химический символ — Ni, от лат. Niccolum) — химический элемент 10-й группы (по устаревшей классификации — побочной подгруппы восьмой группы, VIIIB), четвёртого периода периодической системы химических элементов Д. И. Менделеева, с атомным номером 28.

Простое вещество никель — это пластичный, ковкий, переходный металл серебристо-белого цвета. При обычных температурах на воздухе покрывается тонкой плёнкой оксида. Химически малоактивен.

Происхождение названия[править | править код]

Элемент получил своё название от имени духа гор (ср. нем. Nickel — озорник) немецкой мифологии, который «подбрасывал» искателям меди минерал красного цвета, похожий на медную руду (ныне известный как никелин)

История[править | править код]

Никель открыт в 1751 г. Однако задолго до этого саксонские горняки хорошо знали руду, которая внешне походила на медную и применялась в стекловарении для окраски стёкол в зелёный цвет. Все попытки получить из этой руды медь оказались неудачными, в связи с чем в конце XVII в. руда получила название купферникель (Kupfernickel), что переводится как «Медный упрямец» или «Медный озорник»[3][4][5][6]. Сейчас известно, что купферникель представляет собой минерал никелин — арсенид никеля NiAs. Эту руду в 1751 г. исследовал шведский минералог А. Кронстедт. Ему удалось получить из руды зелёный оксид и путём его восстановления — новый белый металл, который он назвал в честь духа по названию минерала — никель[7]. В современном немецком языке «купферникелем» называют сплав мельхиор[8].

Никкел — ругательное слово на языке горняков. Оно образовалось из искажённого Nicolaus — родового слова, имевшего несколько значений. Но главным образом слово Nicolaus служило для характеристики двуличных людей; кроме того, оно обозначало «озорной маленький дух», «обманчивый бездельник» и т. д. В русской литературе начала XIX в. употреблялись названия «николан» (Шерер, 1808 и Захаров, 1810), «николь» и «никель» (Двигубский, 1824).

Физические свойства[править | править код]

Никель — серебристо-белый металл, не тускнеет на воздухе. Имеет гранецентрированную кубическую решетку с периодом a = 0,35238 нм, пространственная группа Fm3m. В чистом виде весьма пластичен и поддается обработке давлением. Является ферромагнетиком с точкой Кюри 358 °C.

Химические свойства[править | править код]

Дихлорид никеля (NiCl2)

Атомы никеля имеют внешнюю электронную конфигурацию 3d84s2. Наиболее устойчивым для никеля является состояние окисления Ni(II).

Никель образует соединения со степенью окисления +1, +2, +3 и +4. При этом соединения никеля со степенью окисления +4 редкие и неустойчивые[10]. Оксид никеля Ni2O3 является сильным окислителем.

Никель характеризуется высокой коррозионной стойкостью — устойчив на воздухе, в воде, в щелочах, в ряде кислот[11]. Химическая стойкость обусловлена его склонностью к пассивированию — образованию на его поверхности плотной оксидной плёнки, обладающей защитным действием. Никель активно растворяется в разбавленной азотной кислоте:

и в горячей концентрированной серной:

С соляной и с разбавленной серной кислотами реакция протекает медленно. Концентрированная азотная кислота пассивирует никель, однако при нагревании реакция всё же протекает[12] (основной продукт восстановления азота — NO2).

С оксидом углерода CO никель легко образует летучий и очень ядовитый карбонил Ni(CO)4.

Тонкодисперсный порошок никеля пирофорный (самовоспламеняется на воздухе).

Никель горит только в виде порошка. Образует два оксида NiO и Ni2O3 и соответственно два гидроксида Ni(OH)2 и Ni(OH)3. Важнейшие растворимые соли никеля — ацетат, хлорид, нитрат и сульфат. Водные растворы солей окрашены обычно в зелёный цвет, а безводные соли — жёлтые или коричнево-жёлтые. К нерастворимым солям относятся оксалат и фосфат (зелёные), три сульфида: NiS (черный), Ni3S2 (желтовато-бронзовый) и Ni3S4 (серебристо-белый). Никель также образует многочисленные координационные и комплексные соединения. Например, диметилглиоксимат никеля Ni(C4H6N2O2)2, дающий чёткую красную окраску в кислой среде, широко используется в качественном анализе для обнаружения никеля.

Водный раствор сульфата никеля имеет зелёный цвет.

Водные растворы солей никеля(II) содержат ион гексаакваникеля(II) [Ni(H2O)6]2+. При добавлении к раствору, содержащему эти ионы, аммиачного раствора происходит осаждение гидроксида никеля(II), зелёного желатинообразного вещества. Этот осадок растворяется при добавлении избыточного количества аммиака вследствие образования ионов гексааминникеля(II) [Ni(NH3)6]2+.

Никель образует комплексы с тетраэдрической и с плоской квадратной структурой. Например, комплекс тетрахлороникелат(II) [NiCl4]2− имеет тетраэдрическую структуру, а комплекс тетрацианоникелат(II) [Ni(CN)4]2− имеет плоскую квадратную структуру.

В качественном и количественном анализе для обнаружения ионов никеля(II) используется щелочной раствор бутандиондиоксима, известного также под названиями диметилглиоксим и реактив Чугаева. То, что это вещество является реактивом на никель, установил в 1905 году Л. А. Чугаев[13][14]. При его взаимодействии с ионами никеля(II) образуется красное координационное соединение бис(бутандиондиоксимато)никель(II). Это — хелатное соединение, и бутандиондиоксимато-лиганд является бидентатным.

Нахождение в природе[править | править код]

Никель довольно распространён в природе — его содержание в земной коре составляет ок. 0,01 % (масс.). В земной коре встречается только в связанном виде, в железных метеоритах содержится самородный никель (от 5 до 25 %). Содержание его в ультраосновных породах примерно в 200 раз выше, чем в кислых (1,2 кг/т и 8 г/т). В ультраосновных породах преобладающее количество никеля связано с оливинами, содержащими 0,13—0,41 % Ni. Он изоморфно замещает железо и магний. Небольшая часть никеля присутствует в виде сульфидов. Никель проявляет сидерофильные и халькофильные свойства. При повышенном содержании в магме серы возникают сульфиды никеля вместе с медью, кобальтом, железом и платиноидами. В гидротермальном процессе совместно с кобальтом, мышьяком и серой и иногда с висмутом, ураном и серебром, никель образует повышенные концентрации в виде арсенидов и сульфидов никеля. Никель обычно содержится в сульфидных и мышьяк-содержащих медно-никелевых рудах.

В растениях в среднем 5⋅10−5 весовых процентов никеля, в морских животных — 1,6⋅10−4, в наземных — 1⋅10−6, в человеческом организме — 1,2⋅10−6. О никеле в организмах известно уже немало. Установлено, например, что содержание его в крови человека меняется с возрастом, что у животных количество никеля в организме повышено, наконец, что существуют некоторые растения и микроорганизмы — «концентраторы» никеля, содержащие в тысячи и даже в сотни тысяч раз больше никеля, чем окружающая среда.

Месторождения никелевых руд[править | править код]

Основные месторождения никелевых руд находятся в Канаде, России (Мурманская область, Норильский район, Урал, Воронежская область[15]), ЮАР, Албании, Греции, Новой Каледонии, Украине[16] и Кубе.

Наибольшими запасами никеля в мире обладает Индонезия (21 млн тонн). Там добывается больше всего никеля в год (более 340 тыс. тонн)[17].

Природные изотопы никеля[править | править код]

Природный никель содержит 5 стабильных изотопов: 58Ni (68,27 %), 60Ni (26,10 %), 61Ni (1,13 %), 62Ni (3,59 %), 64Ni (0,91 %). Существуют также искусственно созданные изотопы никеля, самые стабильные из которых — 59Ni (период полураспада 100 тысяч лет), 63Ni (100 лет) и 56Ni (6 суток).

Добыча и получение[править | править код]

Общие запасы никеля в рудах на начало 1998 года оцениваются в количестве 135 млн т., в том числе достоверные — 49 млн т. Основные руды никеля — никелин (купферникель) NiAs, миллерит NiS, пентландит (Fe,Ni)9S8 — содержат также мышьяк, железо и серу; в магматическом пирротине также встречаются включения пентландита. Другие руды, из которых тоже добывают Ni, содержат примеси Co, Cu, Fe и Mg. Иногда никель является основным продуктом процесса рафинирования, но чаще его получают как побочный продукт в технологиях других металлов. Из достоверных запасов, по разным данным, от 40 до 66 % никеля находится в «окисленных никелевых рудах» (ОНР), 33 % — в сульфидных, 0,7 % — в прочих. По состоянию на 1997 г. доля никеля, произведённого переработкой ОНР, составила порядка 40 % от общемирового объёма производства. В промышленных условиях ОНР делят на два типа: магнезиальные и железистые.

Тугоплавкие магнезиальные руды, как правило, подвергают электроплавке на ферроникель (5—50 % Ni+Co, в зависимости от состава сырья и технологических особенностей).

Наиболее железистые — латеритовые руды — перерабатывают гидрометаллургическими методами с применением аммиачно-карбонатного выщелачивания или сернокислотного автоклавного выщелачивания. В зависимости от состава сырья и применяемых технологических схем конечными продуктами этих технологий являются: закись никеля (76—90 % Ni), синтер (89 % Ni), сульфидные концентраты различного состава, а также металлические никель электролитный, никелевые порошки и кобальт.

Менее железистые — нонтронитовые руды — плавят на штейн. На предприятиях, работающих по полному циклу, дальнейшая схема переработки включает конвертирование, обжиг файнштейна, электроплавку закиси никеля с получением металлического никеля. Попутно извлекаемый кобальт выпускают в виде металла и/или солей[18]. Ещё один источник никеля: в золе углей Южного Уэльса в Англии — до 78 кг никеля на тонну. Повышенное содержание никеля в некоторых каменных углях, нефтях, сланцах говорит о возможности концентрации никеля ископаемым органическим веществом. Причины этого явления пока не выяснены.

«Никель долгое время не могли получить в пластичном виде вследствие того, что он всегда имеет небольшую примесь серы в форме сульфида никеля, расположенного тонкими, хрупкими прослойками на границах металла. Добавление к расплавленному никелю небольшого количества магния переводит серу в форму соединения с магнием, которое выделяется в виде зерен, не нарушая пластичности металла»[19].

Основную массу никеля получают из гарниерита и магнитного колчедана.

  1. Силикатную руду восстанавливают угольной пылью во вращающихся трубчатых печах до железо-никелевых окатышей (5—8 % Ni), которые затем очищают от серы, прокаливают и обрабатывают раствором аммиака. После подкисления раствора из него электролитически получают металл.
  2. Карбонильный способ (метод Монда). Вначале из сульфидной руды получают медно-никелевый штейн, над которым пропускают СО под высоким давлением. Образуется легколетучий тетракарбонилникель [Ni(CO)4], термическим разложением которого выделяют особо чистый металл.
  3. Алюминотермический способ восстановления никеля из оксидной руды: 3NiO + 2Al = 3Ni +Al2O3

Цены на никель[править | править код]

В течение 2012 года цены на никель колебались в пределах от 15,5 до 17,6 тыс. долл. за тонну.

В октябре 2021 г. цены в Шанхае достигли $24 067,64 за тонну, в Лондоне — $20 705 за тонну[20].

В начале 2024 г. мировые цены на никель упали до минимума с ноября 2020 г., опустившись ниже $16 000/т; никель дешевеет с начала января 2023 года, когда котировки достигали $31 200/т[21].

Прогнозы потребления и производства[править | править код]

По последним оценкам компании «Норникель», объем первичного потребления никеля в мире в 2023 году составит 3,22 млн тонн (рост на 7 % по отношению к прошлому году). Объем профицита рынка прогнозируется на уровне свыше 200 тыс. тонн. В 2024 году аналитики компании ожидают профицит на уровне 180 тыс. тонн.

В то же время «Норникель» прогнозирует объем производства никеля в 2023 году в размере 3,45 млн тонн (рост на 10 % год к году)[22].

Применение[править | править код]

В 2015 году 67 % потребления никеля пришлось на производство нержавеющей стали, 17 % на сплавы без железа, 7 % на никелирование и 9 % на прочие применения, такие как аккумуляторы, порошковая металлургия и химические реактивы[23].

Сплавы[править | править код]

Никель является основой большинства суперсплавов — жаропрочных материалов, применяемых в аэрокосмической промышленности для деталей силовых установок.

Никель присутствует в качестве компонента ряда нержавеющих сталей.

Никелирование[править | править код]

Никелирование — создание никелевого покрытия на поверхности другого металла с целью предохранения его от коррозии. Проводится гальваническим способом с использованием электролитов, содержащих сульфат никеля(II), хлорид натрия, гидроксид бора, поверхностно-активные и глянцующие вещества, и растворимых никелевых анодов. Толщина получаемого никелевого слоя составляет 12—36 мкм. Устойчивость блеска поверхности может быть обеспечена последующим хромированием (толщина слоя хрома — 0,3 мкм).

Бестоковое никелирование проводится в растворе смеси хлорида никеля(II) и гипофосфита натрия в присутствии цитрата натрия:

Процесс проводят при рН 4—6 и 95 °C[24].

Прочее[править | править код]

Производство аккумуляторов

Производство железо-никелевых, никель-кадмиевых, никель-цинковых, никель-водородных, никель-металл-гидридных аккумуляторов.

Химическая технология

Во многих химико-технологических процессах в качестве катализатора используется никель Ренея.

Радиационные технологии

Нуклид 63Ni, излучающий β--частицы, имеет период полураспада 100,1 года и применяется в крайтронах, а также детекторах электронного захвата (ЭЗД) в газовой хроматографии.

Медицина
  • Применяется при изготовлении брекет-систем (никелид титана).
  • Протезирование.
Монетное дело

Никель широко применяется при производстве монет во многих странах[25]. В США монета достоинством в 5 центов носит разговорное название «никель»[26].

Музыкальная промышленность

Также никель используется для производства обмотки струн музыкальных инструментов.

Биологическая роль[править | править код]

Никель относится к числу микроэлементов, необходимых для нормального развития живых организмов. Однако о его роли в живых организмах известно немного. Известно, что никель принимает участие в ферментативных реакциях у животных и растений. В организме животных он накапливается в ороговевших тканях, особенно в перьях.

В XX веке было установлено, что поджелудочная железа очень богата никелем. При введении вслед за инсулином никеля продлевается действие инсулина и тем самым повышается гипогликемическая активность. Никель оказывает влияние на ферментативные процессы, окисление аскорбиновой кислоты, ускоряет переход сульфгидрильных групп в дисульфидные.

Физиологическое действие[править | править код]

Никель и его соединения токсичны и канцерогенны[27][28][29][30].

Никель — основная причина аллергии (контактного дерматита) на металлы, контактирующие с кожей (украшения, часы, джинсовые заклепки). В 2008 году Американским обществом контактного дерматита никель был признан «Аллергеном года»[31]. В Европейском союзе ограничено содержание никеля в продукции, контактирующей с кожей человека[32].

В России запрета на использование никеля в ювелирных украшениях и медицинской технике нет, ввиду его химической инертности[33].

Никель может угнетать действие адреналина и снижать артериальное давление[источник не указан 1131 день]. Избыточное поступление никеля в организм вызывает витилиго[источник не указан 1131 день]. Депонируется никель в поджелудочной и околощитовидной железах[источник не указан 1131 день].

Повышенное содержание никеля в почвах приводят к эндемическим заболеваниям — у растений появляются уродливые формы, у животных — заболевания глаз, связанные с накоплением никеля в роговице[источник не указан 1131 день]. Токсическая доза (для крыс) — 50 мг[источник не указан 1131 день]. Особенно вредны летучие соединения никеля, в частности, его тетракарбонил Ni(CO)4. ПДК соединений никеля в воздухе составляет от 0,0002 до 0,001 мг/м3 (для различных соединений).

Примечания[править | править код]

  1. Michael E. Wieser, Norman Holden, Tyler B. Coplen, John K. Böhlke, Michael Berglund, Willi A. Brand, Paul De Bièvre, Manfred Gröning, Robert D. Loss, Juris Meija, Takafumi Hirata, Thomas Prohaska, Ronny Schoenberg, Glenda O’Connor, Thomas Walczyk, Shige Yoneda, Xiang‑Kun Zhu. Atomic weights of the elements 2011 (IUPAC Technical Report) (англ.) // Pure and Applied Chemistry. — 2013. — Vol. 85, no. 5. — P. 1047—1078. — doi:10.1351/PAC-REP-13-03-02. Архивировано 5 февраля 2014 года.
  2. Редкол.:Кнунянц И. Л. (гл. ред.). Химическая энциклопедия: в 5 т. — Москва: Большая Российская энциклопедия, 1992. — Т. 3. — С. 240. — 639 с. — 50 000 экз. — ISBN 5-85270-039-8.
  3. Chambers Twentieth Century Dictionary, p888, W&R Chambers Ltd., 1977.
  4. Baldwin, W. H. (1931). "The story of Nickel. I. How "Old Nick's" gnomes were outwitted". Journal of Chemical Education. 8 (9): 1749. Bibcode:1931JChEd...8.1749B. doi:10.1021/ed008p1749.
  5. Baldwin, W. H. (1931). "The story of Nickel. II. Nickel comes of age". Journal of Chemical Education. 8 (10): 1954. Bibcode:1931JChEd...8.1954B. doi:10.1021/ed008p1954.
  6. Baldwin, W. H. (1931). "The story of Nickel. III. Ore, matte, and metal". Journal of Chemical Education. 8 (12): 2325. Bibcode:1931JChEd...8.2325B. doi:10.1021/ed008p2325.
  7. Weeks, Mary Elvira (1932). "The discovery of the elements: III. Some eighteenth-century metals". Journal of Chemical Education. 9 (1): 22. Bibcode:1932JChEd...9...22W. doi:10.1021/ed009p22.
  8. Hammond, C.R. The elements // CRC Handbook of Chemistry and Physics / Hammond, C.R., Lide, C. R.. — 99th. — Boca Raton, FL : CRC Press, 2018. — P. 4.22. — ISBN 9781138561632.
  9. Под ред. Дрица М. Е. Свойства элементов. — Металлургия, 1985. — С. 484—489. — 672 с.
  10. Рипан Р., Четяну И. Неорганическая химия. Химия металлов. — М.: Мир, 1972. — Т. 2. — 871 с.
  11. Третьяков Ю. Д. (ред.) «Неорганическая химия» в 3 т. — том 3, книга 2, стр. 40 — М.:"Академия", 2007
  12. Третьяков Ю. Д. (ред.) «Неорганическая химия» в 2 т. — т. 1, стр. 391 — М.: «Химия», 2001
  13. Чугаев Л.А. О металлических соединениях α-диоксимов // Журнал Русского физико-химического общества. — 1905. — Т. 37, вып. 2. — С. 243.
  14. Соловьев Ю. И. Исследования Л. А. Чугаева по химии комплексных соединений // История химии в России: Научные центры и основные направления исследований. — М.: Наука, 1985. — С. 275—279.
  15. Воронежская область может стать центром добычи меди и никеля. Дата обращения: 19 ноября 2012. Архивировано 22 мая 2013 года.
  16. Никель — распространение в природе. Амерест. Дата обращения: 17 марта 2011. Архивировано 22 февраля 2011 года.
  17. Mine production. Геологическая съёмка Соединённых Штатов Америки. Дата обращения: 21 апреля 2019. Архивировано 21 апреля 2019 года.
  18. Никель: в 3-х томах. Т. 2. Окисленные никелевые руды. Характеристика руд. Пирометаллургия и гидрометаллургия окисленных никелевых руд/ И. Д. Резник, Г. П. Ермаков, Я. М. Шнеерсон. — М.: 000 «Наука и технологии». 2004—468 с.— ISBN 5-93952-004-9
  19. С. С. Штейнберг. Металловедение / Под ред. И. Н. Богачева и В. Д. Садовского. — Свердловск: Государственное научно-техническое издательство литературы по черной и цветной металлургии, 1961. — С. 580. — 14 350 экз.
  20. Цена никеля в Шанхае обновила рекорд на фоне снижения запасов - Новости международных рынков - Финам.ru. Дата обращения: 26 ноября 2021. Архивировано 26 ноября 2021 года.
  21. три года. Около 50% предприятий отрасли уже работают в убыток // Ведомости, 9 февраля 2024
  22. "Норникель" увеличил оценку профицита никеля в 2023 году. Интерфакс (31 мая 2023). Дата обращения: 25 июня 2023. Архивировано 1 июня 2023 года.
  23. Vale S. A. / Annual Report 2015 (англ.) 43. Vale S. A.. Дата обращения: 5 июня 2016. Архивировано 10 августа 2016 года.
  24. 1 2 Химия. Пер. с немецкого канд. хим. наук В. А. Молочко, С. В. Крынкиной. Изд. «Химия», М. 1989 (оригинал на немецком языке: Chemie. Von W. Schroter, K.-H. Lautenschläger, H. Bibrack und A. Schnabel. Veb Fachbuchverlag Leipzig)
  25. Из чего делают монеты? Дата обращения: 23 августа 2010. Архивировано из оригинала 13 декабря 2010 года.
  26. Доллар Соединённых Штатов Америки (Доллар США). Дата обращения: 23 августа 2010. Архивировано 4 мая 2010 года.
  27. IARC (2012). «Nickel and nickel compounds» Архивировано 20 сентября 2017 года. in IARC Monogr Eval Carcinog Risks Hum. Volume 100C. pp. 169—218.
  28. Regulation (EC) No 1272/2008 of the European Parliament and of the Council of 16 December 2008 on Classification, Labelling and Packaging of Substances and Mixtures, Amending and Repealing Directives 67/548/EEC and 1999/45/EC and amending Regulation (EC) No 1907/2006 [OJ L 353, 31.12.2008, p. 1]. Annex VI Архивировано 14 марта 2019 года.. Accessed July 13, 2017.
  29. Globally Harmonised System of Classification and Labelling of Chemicals (GHS) Архивировано 29 августа 2017 года., 5th ed., United Nations, New York and Geneva, 2013.
  30. National Toxicology Program. (2016). «Report on Carcinogens» Архивировано 20 сентября 2017 года., 14th ed. Research Triangle Park, NC: U.S. Department of Health and Human Services, Public Health Service.
  31. Nickel Named 2008 Contact Allergen of the Year. Дата обращения: 27 февраля 2013. Архивировано из оригинала 3 февраля 2009 года.
  32. The European Directive restricting the use of Nickel. Дата обращения: 7 апреля 2008. Архивировано 24 марта 2008 года.
  33. Об ограничении применения никелевых покрытий в Европе. Российское общество гальванотехников и специалистов в области обработки поверхности. Дата обращения: 20 февраля 2021. Архивировано 3 августа 2020 года.

Ссылки[править | править код]